首轮比赛，巴黎圣日耳曼客场0-1落败。巴黎圣日耳曼上一次征战欧冠是在2004/05赛季，当时他们与波尔图同组，主场2-0取胜，科里东和保莱塔进球，客场0-0战平。巴黎圣日耳曼主场与葡萄牙球队交手5次，保持不败。波尔图在2003/04赛季击败三支法国球队，夺得欧冠冠军。
02.蒙彼利埃 VS 沙尔克
首轮比赛，蒙彼利埃客场2-2战平，两队在欧洲三大杯赛历史上从未交手，沙尔克在2010-2011赛季欧冠小组赛客场0-1不敌法甲球队里昂，但在主场3-0战胜里昂。
03. 奥林匹克 VS 阿森纳（数据）
首回合比赛，奥林匹亚科斯客场1-3落败。两队4个赛季3次分在同一小组，近5次交锋主队均获胜。一年前，奥林匹亚科斯凭借德耶博尔和福斯特的进球取得领先，贝纳永进球，但莫德斯托将比分扩大为3-1。2009/10赛季，奥林匹亚科斯同样在主场取胜，同样是在第六轮，莱昂纳多的进球以1-0取胜。不过，这两个赛季，阿森纳主场分别以2-1和2-0取胜。
04. AC米兰 vs 泽尼特
本场比赛首回合，AC米兰客场3-2取胜。泽尼特从未在意大利赛场上取得过胜利，2008/09赛季更是遭遇两场败绩，2008年9月小组赛首战客场0-1不敌尤文图斯，之后又在欧联杯16强赛中客场0-2不敌乌迪内斯。AC米兰曾在2002/03赛季主场迎战俄罗斯球队冠军杯 英超 球队，当赛季小组赛第二场，他们主场1-0战胜莫斯科火车头，最终捧起冠军奖杯。而在此之前，上世纪70年代，他们曾2次与俄罗斯球队交手，战绩为1胜1平。
05.马拉加 (数据) VS 安德拉
首回合，马拉加客场3-0获胜。马拉加从未在欧冠赛场上与比利时球队交手。安德拉在欧冠赛场上对阵西甲球队的战绩为
3胜1平6负，其中客场1胜1平3负。
06. 多特蒙德 VS 曼城（数据）
首轮比赛，多特蒙德客场1-1战平。此前对阵英格兰球队的比赛中，多特蒙德的战绩为3胜3平。2011/12赛季小组赛，多特蒙德凭借佩里西奇最后时刻的进球，主场1-1战平阿森纳。曼城在德国做客的战绩为1胜4负，唯一一次取胜是在2008/09赛季联盟杯小组赛，客场2-0战胜沙尔克04。现役队员中冠军杯 英超 球队，参加过那场比赛的只有哈特、理查兹和孔帕尼（）。
07. 皇家马德里（数据）VS 阿贾克斯
首轮比赛，皇马客场4-1获胜。欧冠历史上，皇马5胜1平4负略占优势，进16球，失8球；其中，皇马3胜2负略占优势，进7球，失4球。皇马主场对阵荷兰球队总战绩为9胜1平2负，阿贾克斯客场对阵西班牙球队的战绩为5胜2平7负。
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08. 切尔西 (数据) VS 北西兰
切尔西在首回合客场以 4-0 取胜。10 月 2 日的比赛是丹麦冠军首次与英格兰球队交手，切尔西在主场对阵丹麦球队的战绩远不如客场。他们在 2010/11 赛季欧洲冠军联赛 16 强赛和 1998/99 赛季欧洲优胜者杯第二轮比赛中与哥本哈根交手，但每次都未能在主场取胜，1998 年 1-1 战平，13 年后在斯坦福桥 0-0 战平。不过，蓝军两次在客场均获胜，比分分别为 1-0 和 2-0。
09. 顿涅茨克矿工 VS 尤文图斯 (数据)
首轮比赛，顿涅茨克矿工客场1-1战平。两队此前曾交手一次，是在1976/77赛季的欧洲联盟杯第三轮，尤文图斯在都灵以3-0的比分赢得了首轮比赛。尽管矿工回到主场以1-0的比分获胜，但“斑马军团”仍然成功晋级。1976年主场战胜尤文图斯的那场比赛，是顿涅茨克矿工前11场对阵意大利球队的唯一一场胜利。随后，在2006/07赛季的欧冠小组赛中，他们主客场两度以1-0战胜罗马队。1997/98赛季的欧冠1/4决赛，尤文图斯客场4-1战胜基辅迪纳摩，总比分5-2晋级。时隔5个赛季，两队再次在小组赛中相遇，尤文图斯客场2-1获胜后，主场5-0横扫对手。
10. 拜仁慕尼黑 (数据) vs. 巴特
首轮比赛，拜仁慕尼黑客场1-3落败。在明斯克对阵拜仁之前，鲍里索夫巴特曾在2002年国际托托杯第二轮比赛中与拜仁的同城死敌慕尼黑1860交手，当时他们凭借孔特萨沃伊第74分钟的进球客场1-0取胜，上半场罚失点球，随后在主场以4-0横扫对手晋级。
11. 里尔 vs 瓦伦西亚
首轮比赛，里尔客场0-2落败。两队在欧冠历史上交手2次，里尔1平1负未尝胜绩冠军杯 英超 球队，进2球，失4球。其中，里尔仅在2009-10赛季欧联杯小组赛中与对手1-1战平。里尔在欧战赛场主场五次面对西班牙球队，战绩为2胜3平。10月2日，瓦伦西亚对法国球队的不败纪录延续到16场，自1979/80赛季欧洲优胜者杯半决赛客场1-2不敌南特后，一直保持对法国球队的不败纪录。
12. 巴塞罗那（数据）VS 本菲卡
首轮比赛，巴萨客场2-0取胜。两队在欧冠三大杯赛历史上交手5次，巴萨2胜2平1负略占优势，进6球，失4球；其中2场比赛保持完美战绩，占据绝对优势，进4球，失1球。本菲卡此前13场对阵西班牙球队未尝胜绩，主客场各输给对手3次，而且自1982/83赛季欧联杯首轮比赛以来，他们就再也没有战胜过西班牙球队。俱乐部助理教练皮埃特拉参加了他们在西班牙的唯一一场客场胜利，当时他们在主客场2-1战胜皇家贝蒂斯。他们在西班牙的总战绩为1胜1平7负。巴萨近10场主场对阵葡萄牙球队均全胜。 唯一一次失利是1972/73赛季联盟杯首轮0-1负于波尔图，那也是他们第一次与邻国球队交手。
13. 曼联 VS 克鲁日
首回合较量，曼联客场2-1获胜。曼联此前4次主场对阵罗马尼亚球队全部获胜，而克卢日客场对阵英超球队的战绩为2008-2009赛季1-2负于切尔西。
14. 布拉加 vs 加拉塔
首轮比赛，布拉加客场2比0获胜，两支球队在欧洲冠军杯历史上从未交手过对方的联赛球队。
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